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个人认为：电子效应是依据原子或基团之间的电负性巨细来判别，电负性大的对电负性小基团产生的效应就是吸电子，反过来就是推电子。共轭是有双键，三键，苯环等电子在气结构上能够活动，有π－π共轭， p-π共轭，σ-π超共轭，推和吸主要是跟电负性来判别的。 常见元素的电负性：氢 2.1 锂1.0 铍 1.57 硼 2.04 碳 2.55 氮 3.04 氧 3.44 氟 4.0 钠 0.93 镁 1.31 铝 1.61 硅 1.90 磷 2.19 硫 2.58 氯 3.16 溴 2.96 碘 2.66卤原子的电负性大，是强吸电子基团，由于卤原子未共用电子对与苯环构成p-pi共轭的给电子效应不足以抵消其吸电子的诱导效应所引起的影响，所以总的结果就是使苯环钝化。关于卤代苯要记住：生动性是受较强的诱导效应操控，二定位效应则受共轭效应操控。 关于卤代苯为何是邻对位替代的问题，可用共振理论来解说： 由卤代苯加成亲电试剂到终究得到反响产品中间有两个过渡态：pi -络合物 sigma-络合物，这两者之间的转化是反响的决速步骤，对推电子基团EDG而言，间位替代构成的碳正离子中间体稳定性最差，因此活化能最高，反响最慢；对吸电子基团EWG而言，间位替代构成的碳正离子中间体稳定性最高，因此活化能最低，反响最快。这些共振图能够自己画出来，一看就理解。 总归对卤素而言：会使邻对位上碳原子上的密度相对添加，虽然全体的电子云密度下降。 我不清楚你供给的这幅图中的几率是如何得到的，假如要用理论来算，我想是不可能的，你能够涉猎一些结构化学方面的书本，上面有许多的理论（主要是量子方面的）来算参加一卤素原子之后，苯环上其他碳原子上的电荷密度。我想你供给的概率数据应该是根据原料加成之后得到的产品的比率。我个人认为只需要剖析邻间对位碳原子为何亲电加成的概率不同。 横向比较：有F到I替代概率越来越高，由于由F到I，由于共轭效应苯环上的电子云密度逐步添加，有利于亲电替代； 纵向比较：即邻间对位碳原子上的替代概率，以邻对位概率最大，间位最小；关于邻对位，由于邻位碳原子与卤原子接近有空间位阻效应，所以概率要低于对位； 至于为何对位受共轭效应的影响，就如同前面叙及的那样：共轭效应决议加成的方位，而诱导效应断定加成的难易程度，由于诱导效应决议着苯环上电子云的密度。 从图上你也能够看出：由F到I邻间对位上加成的概率，特别是邻对位的概率越来越趋于相同，这就是由于卤原子共轭效应的效果。
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